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原创执业药师《中药一》重难点中药化学查漏补缺(三)

作者:233网校 2019-10-12 17:49:37 字号
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一、黄酮二、萜和挥发油三、强心苷

对于大多数备考执业药师的考友来说,中药化学都是大家不想面对又不能放弃的一座“高山”。如果失掉这一块的分值,那其它章节的考点须要全部融会贯通并掌握才能考过72分。

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一、黄酮

定义基本母核为2-苯基色原酮的化合物
结构与分类黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、花色素类、异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮类、橙酮类、黄烷醇类
旋光性二氢黄酮类、黄烷类有旋光性,其余均无光学活性
颜色大多呈黄色,但二氢黄酮类几乎无色
溶解性花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮(醇)>查耳酮
酸性7,4′-二OH>7-或4′-0H>一般酚羟基>5-OH
黄酮.png
显色反应还原反应盐酸-镁粉反应黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)
四氢硼钠(钾)反应二氢黄酮类专属显色反应
硼酸反应5-OH黄酮、2’-OH查耳酮
碱液反应二氢黄酮、黄酮醇
金属络合反应铝盐、铅盐、镁盐、锆盐(3-或5-OH,5-OH加枸橼酸褪色)、氯化锶(邻二酚羟基生成黑色沉淀)、三氯化铁(酚羟基)
含黄酮黄芩黄酮类黄芩苷;抗菌、消炎、降转氨酶
葛根异黄酮类葛根素,大豆苷为氧苷、葛根素为碳苷
银杏叶黄酮类、黄酮醇类总黄酮醇苷、萜类内酯
槐花黄酮醇总黄酮,芦丁治疗毛细血管脆性引起的出血症
陈皮二氢黄酮类橙皮苷
满山红二氢黄酮(醇)类杜鹃素(祛痰,用于治疗慢性支气管炎)
黄芩的贮存黄芩素易被氧化转为醌类衍生物而显绿色,是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因,变绿后,质量降低

二、萜和挥发油

分类单萜无环单萜香叶醇(牻牛儿醇)
单环单萜薄荷醇
双环单萜龙脑
倍半萜链状倍半萜金合欢醇(法尼醇)
单环倍半萜青蒿素(有过氧结构的倍半萜内酯)
双环倍半萜马桑毒素、羟基马桑毒素、莪术醇(抗肿瘤)
三环倍半萜三环倍半萜环桉醇
环烯醚萜
(单帖)
环烯醚萜苷C-4取代有栀子苷、京尼平苷、京尼平苷酸、鸡屎藤苷;4-去甲基环烯醚萜苷有梓醇和梓苷
裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷、獐牙菜苷、獐牙菜苦苷
二萜无环二萜植物醇
单环二萜维生素A
双环二萜穿心莲内酯
银杏内酯
三环二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇
四环二萜甜菊苷
环烯醚萜臭蚁二醛的缩醛衍生物,具有半缩醛及环戊烷环
性状多具旋光性。味苦或极苦
溶解性多连有极性官能团,偏亲水性
显色环烯醚萜苷易被水解,颜色变深
遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸均变色
挥发油化学组成萜类单萜、倍半萜及含氧衍生物,薄荷油含薄荷醇;山苍子油含柠檬醛
芳香族桂皮中的桂皮醛、百里香酚、花椒油素
脂肪族正壬醇、人参炔醇、癸酰乙醛(即鱼腥草素)、甲基正壬酮
其他类芥子油、原白头翁素、大蒜油
挥发油性质颜色薁类多显蓝色,佛手油显绿色,桂皮油显红棕色
气味多具浓烈的特异性气味
析脑冷却条件下主要成分常可析出结晶
挥发性挥发油因挥发而不留油迹,脂肪油则留下永久性油迹
溶解性不溶于水
物理常数相对密度、比旋度、折光率、沸点
化学常数酸值、酯值和皂化值,皂化值是酸值和酯值之和
稳定性遇光、空气经常接触易氧化变质
含萜穿心莲二萜内酯或二萜内酯苷类穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等
青蒿倍半萜青蒿素
龙胆裂环环烯醚萜苷类獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龙胆苦苷等
含挥发油薄荷单萜类及其含氧衍生物薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、柠檬烯等
莪术倍半萜类吉马酮、莪术醇、莪术二醇、莪术酮及莪术二酮等
艾叶单萜桉油精(桉叶素)
肉桂桂皮醛

三、强心苷

分类甲型强心苷五元不饱和内酯环强心甾烯类
乙型强心苷六元不饱和内酯环海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类
结构特点α-羟基糖葡萄糖
α-去氧糖洋地黄毒糖(2,6-二去氧糖)
糖与苷元连接Ⅰ型强心苷紫花洋地黄苷A
Ⅱ型强心苷黄夹苷甲
Ⅲ型强心苷绿海葱苷
理化性质溶解性强心苷可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂,苷元难溶于水等极性溶剂
甾体母核显色Liebermann-Burchard反应红→紫→蓝→绿→污绿,最后褪色
三氯乙酸-氯胺T反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元
Salkowski反应硫酸层显血红色或蓝色,氯仿层显绿色荧光
Tschugaev反应紫红→蓝→绿
三氯化锑反应呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色
C-17位上不饱和内酯环显色Legal反应呈深红色并渐渐褪去
Raymond反应呈蓝紫色
Kedde反应呈红色或紫红色
Baljet反应碱性苦味酸试剂,呈橙色或橙红色
强心苷α-去氧糖反应Keller-Kiliani(K-K)只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色
呫吨氢醇反应用于α-去氧糖定量分析
对-二甲氨基苯甲醛反应灰红色斑点
过碘酸钠-对硝基苯胺反应黄色斑点转绿
强心苷酸水解反应温和酸水解使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖
强烈酸水解适合Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解
氯化氢-丙酮法适合于多数Ⅱ型强心苷的水解
含强心苷香加皮杠柳毒苷、杠柳次苷甲型强心苷
罗布麻叶甲型强心苷

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